郑翔鹏
概述
2007年全国啤酒产量达3931万千升,已经连续六年居世界首位,啤酒人均年消费量达28.9公升,达到世界平均水平。因此,我国的啤酒市场存在着巨大的潜在市场,世界啤酒巨头以及国内大型啤酒厂家都已实际行动来表明自己的决心,欲占较多的市场份额,如:美国AB公司和SABMiller对哈尔滨啤酒股权的收购,2英博对学津啤酒的收购,燕京五家新厂在各地的投产以及青啤、珠江、金威等也有新厂的建设或投产,等等。这些无不在说明了我国啤酒市场空间的巨大,同时在竞争中新技术的引入和新设备的使用将促使淘汰落后的工厂,对啤酒行业的进步有着较大的推进作用。
啤酒行业的发展需要新技术、新设备。近年来,生物工程技术的研究工作不断深入,酶制剂工业得到了飞速的发展,为啤酒行业新技术的应用和新工艺的使用提供了必要的条件。众所周知,啤酒酿造是利用麦芽自身酶或外加酶使其原辅料中的高分子不溶物质分解成可溶性低分子物质,经添加酵母发酵得到含有少量酒精、二氧化碳和多种营养成分的饮料酒的过程,正确使用酶制剂,合理利用酶生物技术,使之在啤酒生产过程中发挥出最大功效是每个啤酒酿造者所追求的。在啤酒行业中应用酶制剂后,对于提高产品质量、降低成本起到重要的作用,同时在啤酒生产的各个过程中酶制剂的品种越来越多,应用技术也越来越高,如:α-耐高温淀粉酶应用在糊化时,可达到无麦芽糊化,使辅料比增加,酒体清爽淡口;糖化酶或β-淀粉酶协同麦芽糖化,可弥补麦芽质量差,提高酒体发酵度;为增加氨基氮,可在发酵前加蛋白酶;为加快过滤速度,可加β-葡聚酶酶;等等。因此,在实际生产中使用酶制剂首先要了解各种酶的特性和最终产物是什么,并要设计好应用的目的和所要达到的效果,如:提高原料利用率,节能降耗、增加辅料比例,降低生产成本、提高发酵度,生产特种酒、弥补原料质量差异,改善麦汁组成份、加快发酵速度,降低双乙酰含量、改善啤酒口味,提高啤酒质量、纯生啤酒提高生物稳定性,抑制杂菌感染、稳定产品质量,延长货架保存期,等等。综合上所述,酶制剂在啤酒中的应用将是啤酒工业的重要课题之一,也是很多啤酒科技工作者得以研究的一重要方向。
酶制剂特性
酶是一种由活细胞产生的生物催化剂,是一种蛋白质量,在生物体的新陈代谢中起着非常重要的作用,它参与生物体大部分的化学反应,使新陈代谢有秩序的进行下去。根据国际生物化学联合会对酶的分类,可分为氧化还原、转移、水解、裂合、异构和合成酶六大类,在啤酒行业应用最多的是水解酶,如淀粉酶、蛋白酶等。酶本身作为一种高分子的胶体物质,具有高效性和专一性能,其产生的催化能力比一般催化剂能力要大1000万倍到10万亿倍,同时酶是一仅能促进特定化合物、特定化学键、特定化学变化的催化剂,如淀粉酶只能催化淀粉水解、蛋白酶只能催化蛋白质水解,等等。
酶有相应的酶活力单位,根据国际生化协会酶学委员会推荐的单位定义为:规定1个酶单位是在
酶的化学本质是蛋白质,蛋白质分子是由氨基酸组成。酶的结构分为四级:
一级结构:氨基酸残基严格地按一定顺序线性排列称为蛋白质一级结构,一个蛋白质分子可能由一条肽链构成、也可能由几条肽链构成。
二级结构:由于肽链上的一个肽键上的氢原子与另一个肽键上的氧原子有可能能形成氢键,所以,肽链可以出现α-螺旋和β-折叠两种稳定的构象形式,这称为蛋白质二级结构。
三级结构:完整的蛋白质分子的肽链在空间的排列中按照严格的立体结构盘曲折叠而成一个完整的分子,这种立体构象称为蛋白质三级结构。
四级结构:由几条肽链所组成的酶分子,以非共价键的方式按一定的形式相互结合成为完整分子的方式称为蛋白质四级结构。其中每条完整的肽链称为一个亚基。
酶蛋白与其他蛋白质不同之处在于酶蛋白有活性中心。所谓活性中心是指酶蛋白上具有的与催化活性有关的一个特定区域,其中包括催化过程中关键的催化基团以及与底物结合有关的结合基团。
外加酶制剂啤酒生产流程
耐高温淀粉酶 糊化锅
糖化锅 糖化酶、β淀粉酶、蛋白酶、复合酶、普鲁兰酶
…………
主发酵 糖化酶、木瓜蛋白酶、葡聚糖酶、乙酰脱羧酶
.....
酶制剂在啤酒中应用
由于酶制剂的应用,啤酒品种变得更加丰富多彩,最具典型意义的干啤、半干啤受到广大消费者的青睐。近年来除大米外,玉米、玉米淀粉、小麦等都作为生产原料加入酿造啤酒的行列,耐高温α-淀粉酶、糖化酶、木聚糖酶、β-葡聚糖酶等在啤酒酿造中扮演了重要的角色。
1、主要酶制剂
总类 |
产生菌种 |
功能 |
α-淀粉酶 |
枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌 |
用于辅料液化 |
α-耐高温淀粉酶 |
地衣芽孢杆菌 |
|
糖化酶 |
黑曲霉、米曲霉 |
增加可发酵性糖, |
蛋白酶 |
黑曲霉、放线菌、地衣芽孢杆菌 |
增加氨基氮、改善麦芽质量、加快过滤速度 |
普鲁兰酶 |
产气气杆菌、等 |
切割淀粉支链,增加出糖 |
β葡聚糖酶 |
枯草芽孢杆菌、地衣芽孢杆菌 |
改善过滤速度 |
α乙酰脱羧酶 |
枯草芽孢杆菌 |
减少双乙酰 |
维素酶 |
绿色木霉 |
增加出糖 |
β淀粉酶 |
植物提取 |
增加可发酵性糖 |
2、使用酶制剂目的
提高辅料比例;提高发酵度;弥补麦芽质量差的问题;提高质量;降低成本;操作方便;降低啤酒双乙酰;提高酒体非生物稳定性;提高设备利用率与高浓度糖化。
3、各酶制剂应用目的阐述
Ⅰ、辅料液化
在辅料液化中主要应用α淀粉酶和耐高温α淀粉酶。淀粉酶是一种内切淀粉酶,能水解淀粉、可溶性糊精以及低聚糖中的1、4葡萄糖苷键,酶作用后可使糊化淀粉的黏度迅速下降,变成液化淀粉,水解生成糊精及麦芽糖,其中下就耐高温α淀粉酶进行分析。
① 性
特性 |
范围 |
温度 |
90 |
PH |
5.0-8.0,最佳为6.0-6.5,其最适PH随温度提高而变化。 |
钙离子浓度 |
一般在50-70mg/kg,钙离子存在可以起到保护酶的热稳定性 |
最终产物 |
麦芽糖、麦芽三糖、麦芽五糖 |
加酶量 |
根据每kg辅料需7-9个U活力单位而定 |
②工艺参数
辅料大多数为大米,采用对辊粉碎,粉碎度控制在0.45-0.35,太粗液化不彻底,太细则影响过滤;料水一般为4:1,大米粉与
③优点
淀粉糊化彻底,液化好;可提高辅料比,在30-40%之间,麦汁各指标良好;在一定程度上提高原料利用率;酒体发酵度好,双乙酰还原快;等。
Ⅱ、提高原料利用率和发酵度
酶制剂在啤酒中应用很大程度上是在提高原料的利用率,这是个综合性指标,反映了酶制剂综合复合作用。如:添加蛋白酶分解蛋白质为肽和氨基酸,提高α氨基氮含量,加速啤酒的成熟;添加β葡聚糖酶分解葡聚糖,加快麦汁过滤,增加定型麦汁量,提高得率;添加复合酶(如:蛋白酶+淀粉酶+β葡聚糖酶),使之效果达到互补,提高产品收得率和设备利用率;等等。
Ⅲ、提高酒体稳定性
啤酒混浊由多酚聚合物引起,氧是啤酒混浊母体形成与结合的促成因素。啤酒生产中多酚氧化生成挥发性羧基化合物使啤酒风味老化,氧化作用可加深啤酒色泽或使之变为暗红色。在普通啤酒中加入葡萄糖氧化酶可除去啤酒中溶解氧和瓶颈氧,防止啤酒的氧化变质,对啤酒起抗氧化、保鲜、防褐变作用,同时改善啤酒口味,提高啤酒澄清度与风味稳定性,延长保存期。
Ⅳ、缩短啤酒发酵周期
啤酒酿造发酵初期,酵母在发酵过程中生成α-乙酰乳酸,渐渐转换成双乙酰,双乙酰再转换成无味无臭的乙偶姻。在啤酒长期成熟中,α-乙酰乳酸能完全转变成乙偶姻。如在啤酒发酵初期添加α-乙酰乳酸脱羧酶能迅速将α-乙酰乳酸转换为乙偶姻,缩短啤酒成熟期。
等等。
啤酒中主要应用酶制剂总结
产品名称 |
用 途 |
耐高温α-淀粉酶 |
是一种低钙耐酸型内切淀粉酶,用于淀粉质物料液化。该酶在高温下非常稳定,液化快捷、完全、彻底。 |
β-葡聚糖酶 |
能有效分解葡聚糖、木聚糖及相关碳水化合物,在糖化锅添加,用于降低麦汁粘度,加快过滤速率,可大幅度提高单批清酒过滤量;同时提高麦汁的转化率;消 除由葡聚糖引起的成品“冷混浊"现象,在"纯生"啤酒生产中使用,可提高清酒膜 过滤的速率和延长膜的寿命。本产品具有耐酸(适用pH:3.5-6.5)、耐热(适用度: |
木聚糖酶 |
可分解戊聚糖和木聚糖,以排除其产生的混浊,降低麦汁粘度,改善麦汁的过滤,以及改善过滤机的清洗。此酶特别适用于以小麦和含未发芽大麦为辅料的麦汁 。 |
啤酒复合酶/ |
是由α-淀粉酶、中性蛋白酶、β-葡聚糖酶和木聚糖酶优化组合而成。用于啤酒酿造的糖化工艺,改善和提高糖化效果。可应用于高辅料的啤酒工艺。能显著改善麦汁中α-氨基氮和肽的含量,改善麦汁的过滤性能,提高浸出率。
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过滤复合酶 |
含有葡聚糖酶和木聚糖酶。用于啤酒生产,可消除由聚糖类碳水化合物产生的混浊,改善麦芽糖化缪和啤酒的过滤性能,降低麦汁黏度和改善过滤清洗效果。此酶特别适用于高辅料如小麦、大麦等酿造工艺中难以解决的浑浊问题。 |
β-淀粉酶 |
水解淀粉为麦芽糖。在啤酒酿造中,可提高麦芽的糖化力,改进麦汁糖份的组成,进而改善啤酒的挥发性香气的组分;与普鲁兰酶合用,可用于超淡爽和低糖啤酒的生产,并可避免外加糖化酶时所存在的缺点。 |
真菌α-淀粉酶 |
本产品可提高可发酵度;改善残糖率;提高发酵速度;排除因碳水化合物引起 的冷混浊。 |
多酚氧化酶 |
可催化多酚的聚合,用于饮料(如红茶、乌龙茶和咖啡等)的增色;某些着色剂的减色(如色素和染料等);从儿茶素中酶法合成茶黄素;降低含有多酚物质的食品和饮料的涩味。可降低啤酒中多酚物质的含量,防止浑浊的产生,也可用于高级卷烟的加工处理。 |
酶清 |
产自番木瓜,是一种液体木瓜蛋白酶,其活力大于或等于国内标准6万单位/毫升,它在清酒中添加,可解决低温引致的蛋白质和多酚物质的混浊问题;在糖化过程中添加,可提高麦汁中游离氨基氮的含量。 |